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壓電活性聚(偏氟乙烯)薄膜的電極化輔助增材制造技術(shù)

供稿人:趙藝帆、曹毅 供稿單位:西安交通大學(xué)機(jī)械制造系統(tǒng)工程國家重點(diǎn)實驗室  發(fā)布日期:2023-06-24

聚合物壓電材料由于其比陶瓷壓電材料能夠承受更大的應(yīng)變,因此在驅(qū)動、傳感、能量收集和存儲應(yīng)用方面引發(fā)了研究學(xué)者的關(guān)注。而聚(偏氟乙烯)(PVdF)材料的傳統(tǒng)制造方法主要有兩個缺點(diǎn):(1)它們的形狀僅限于平面或纖維狀的幾何形狀,(2)需要額外的電極化作為后處理處理。研究人員一直在探索將新的增材制造技術(shù)與傳統(tǒng)壓電聚合物制造工藝相結(jié)合來制造壓電PVdF器件的前景。

因此,在該項工作中提出了一種新型的電極化輔助增材制造(EPAM)技術(shù),該技術(shù)集成了融合沉積建模(FDM)三維(3D)打印機(jī)與電暈電極化裝置相結(jié)合,可以直接打印具有改進(jìn)壓電特性的壓電活性材料,如圖1所示。

圖1 靜態(tài)電暈極化設(shè)置:電暈極化站的(a)原理圖和(b)照片;(c)點(diǎn)平面幾何中的電暈電極化原理圖,電場和離子流線

所開發(fā)的EPAM技術(shù)克服了與接觸極化法相比,EPAM方法消除了應(yīng)用電極進(jìn)行極化的需要。EPAM過程可以同時完成拉伸和極化,這是極化的必要條件。在EPAM過程中,拉伸熔融的PVdF棒會在薄膜平面上重新排列非晶鏈,并且施加的電場使偶極子向同一方向?qū)R。EPAM過程可以打印自由形式的PVdF結(jié)構(gòu),并誘導(dǎo)β相的形成,這是壓電響應(yīng)的主要原因,如圖2所示。

圖2 EPAM 3D打印機(jī)原理圖和EPAM期間PVdF從α相到β相的相變(a=2.54 mm, b=5 mm, c=3 mm, d=12 mm,圖中夸大了樣品厚度);(b) sEPAM 3D打印機(jī)(m=n=1)和(c) mEPAM 3D打印機(jī)(m=6,n = 13)

根據(jù)壓電輸出電壓計算了壓電活性(pC/N)。壓電活度與壓電系數(shù)呈正相關(guān),結(jié)果表明,在9.0 pC/N條件下,EPAM打印的PVdF薄膜的平均壓電活性為47.76 pC/N,約為未極化的3D打印薄膜的5倍。未極化的3D打印PVdF薄膜的壓電活性表明,在沒有電場的情況下,3D打印不會導(dǎo)致偶極子對齊,如圖3所示。

圖3 (a)3D打印PVdF薄膜的平均壓電活性和(b) FTIR光譜,右側(cè)為左側(cè)的放大部分,波數(shù)范圍為825~900cm?1

三維打印樣品表現(xiàn)出各向異性的力學(xué)行為,且粘接表面強(qiáng)度對打印速度很敏感。在3 mm/s和0?時達(dá)到最大楊氏模量(534.63 MPa),在20 mm/s和90?時達(dá)到最高的極限抗拉強(qiáng)度(UTS)(25.35 MPa)。EPAM打印樣品的楊氏模量和UTS均低于未極化樣品,如圖4所示。

圖4 (a)楊氏模量和(b)在不同填充方向(10 mm/s)下有無銀電極的極限抗拉強(qiáng)度比較;(c)楊氏模量和(d)極限抗拉強(qiáng)度對3D打印的未極化和mEPAM打印的PVdF樣品的抗拉強(qiáng)度比較

一個完全的3D打印設(shè)備被證明可以識別力的位置和大小,最后通過結(jié)構(gòu)嵌入的集成發(fā)光二極管(led)可視化,如圖5所示。

圖5 (a)全3D打印PVdF力傳感矩陣的架構(gòu)示意圖,與(b) DIW打印導(dǎo)電痕跡在一個表面安裝LED的PET薄膜上;(c)一個PVdF傳感器的輸出信號和由該信號驅(qū)動的led的快照;(d)輸出來自具有多個通道的PVdF傳感矩陣的信號,測量的信號和由(e)傳感器#1和(f)傳感器#2的信號驅(qū)動的led快照

總的來說,由于機(jī)械結(jié)構(gòu)設(shè)計的靈活性和壓電材料的易于打印性,所開發(fā)的EPAM技術(shù)為簡化器件設(shè)計和制造方法以及低成本的實現(xiàn)開辟了一條新的途徑。

參考文獻(xiàn):

  1. Jinsheng Fan, Naomi Deneke, Shujia Xu, et al .Electric poling-assisted additive manufacturing technique for piezoelectric active poly(vinylidene fluoride) films: Towards fully three-dimensional printed functional materials, Additive Manufacturing, Volume 60, Part A, 2022, 103248, ISSN 2214-8604, https://doi.org/10.1016/j.addma.2022.103248.
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