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柔性聚合物衍生陶瓷基復(fù)合材料的增材制造和4D打印技術(shù)

供稿人:戚書豪、連芩 供稿單位:西安交通大學(xué)精密微納制造技術(shù)全國重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室  發(fā)布日期:2024-07-19

增材制造(AM)技術(shù)通過逐層沉積材料來生成三維物體,已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了各種先進(jìn)陶瓷組件的制造。陶瓷材料的增材制造技術(shù)包括選擇性激光燒結(jié)(SLS)、粘合劑噴射打?。˙JP)、直接墨水書寫(DIW)、立體光刻(SLA)和數(shù)字光處理(DLP)等。然而,這些增材制造技術(shù)產(chǎn)生的靜態(tài)和剛性結(jié)構(gòu)無法滿足先進(jìn)應(yīng)用中所需的動(dòng)態(tài)功能需求。為了解決這個(gè)問題,四維(4D)打印技術(shù)應(yīng)運(yùn)而生,它被定義為“3D打印+時(shí)間”。一個(gè)4D打印的構(gòu)件是在預(yù)定義的外部環(huán)境刺激下,能夠隨時(shí)間改變其形狀、性質(zhì)或功能的3D打印智能構(gòu)件。4D打印技術(shù)的關(guān)鍵是成熟的3D打印技術(shù)和合適的刺激響應(yīng)材料,這將使許多領(lǐng)域的創(chuàng)新應(yīng)用中產(chǎn)生新的部件和組件,如航空航天、軟體機(jī)器人和生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域。

目前,4D打印技術(shù)的研究主要集中在形狀記憶合金、聚合物和凝膠等材料制成的零件的宏觀變形行為上,如彎曲、伸長、扭轉(zhuǎn)和波紋等,這些材料對(duì)熱、光、水、電流和磁場(chǎng)等刺激具有響應(yīng)。相比之下,陶瓷材料具有穩(wěn)定的結(jié)構(gòu),因此打印的陶瓷素坯或燒結(jié)的陶瓷構(gòu)件都不具有柔性,無法進(jìn)一步進(jìn)行形狀重構(gòu)。因此,開發(fā)具有彈性的陶瓷材料和相關(guān)4D打印過程對(duì)于擴(kuò)大先進(jìn)陶瓷的應(yīng)用領(lǐng)域至關(guān)重要。

圖1 Ou[1]等開發(fā)的柔性聚合物衍生陶瓷制造工藝和可控變形過程

聚合物衍生陶瓷是一類由前驅(qū)體熱解形成的陶瓷材料,通過在800-1300℃下將前驅(qū)體高分子分解成陶瓷來獲得最終的陶瓷構(gòu)件,研究者發(fā)現(xiàn)通過直接墨水書寫方法制造的高分子前驅(qū)體結(jié)構(gòu)具有一定的柔性和變形能力,這為實(shí)現(xiàn)可穩(wěn)定變形的陶瓷結(jié)構(gòu)4D打印提供了機(jī)會(huì);然而直接墨水書寫方法的制造精度和特征精細(xì)程度較差,難以實(shí)現(xiàn)精細(xì)結(jié)構(gòu)的可控變形。對(duì)此,廣東工業(yè)大學(xué)伍尚華團(tuán)隊(duì)開發(fā)了一種柔性的前驅(qū)體液態(tài)漿料,可用于陶瓷前驅(qū)體的光固化成形。如圖1所示,該團(tuán)隊(duì)將聚硅氮烷(YSZ)和乙烯基三甲氧基硅烷(VTMS)的混合物作為前驅(qū)體制備光固化漿料,再通過DLP光固化打印成形前驅(qū)體素坯零件。打印的前驅(qū)體素坯具有很高的柔性,可以通過較低的壓力進(jìn)行彎曲、扭曲、折疊和壓縮等復(fù)雜的變形模式,打印的薄片結(jié)構(gòu)可以在外力下被組裝變形成多面體結(jié)構(gòu)(如圖2所示)。隨后,通過熱解過程將聚合物轉(zhuǎn)換為氮化硅陶瓷,發(fā)現(xiàn)施加的變形形狀得到了較好的保持。該研究還將氮化硅粉末引入到開發(fā)的光固化漿料體系中,研究發(fā)現(xiàn)氮化硅的引入顯著降低了前驅(qū)體熱解過程中的線收縮率,提高了陶瓷產(chǎn)率,并且有效防止了聚合物到陶瓷轉(zhuǎn)化過程中樣品的坍塌,通過摻雜10wt %的氮化硅陶瓷將所開發(fā)材料的彎曲強(qiáng)度提升至130.61±16.01 MPa,維氏硬度提升至6.43±0.12 GPa。

圖2 制備的聚合物衍生陶瓷在外力下的不同變形模式

柔性聚合物衍生陶瓷的DLP打印技術(shù)為陶瓷材料的4D打印提供了新的思路和方法。未來,隨著4D打印技術(shù)的不斷發(fā)展和完善,增材制造技術(shù)制備的陶瓷有望具備更智能的環(huán)境響應(yīng)能力和更優(yōu)異的性能,從而在更多領(lǐng)域得到應(yīng)用。

參考文獻(xiàn):

  1. Jun O ,Minzhong H ,Yangyang W , et al. Additive manufacturing of flexible polymer-derived ceramic matrix composites[J]. Virtual and Physical Prototyping,2023,18(1).
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